一、造紙廢水的水質(zhì)特征
廢紙?jiān)旒埞に嚢茲{、漂白、洗滌和抄紙等,主要污染物來(lái)源于制漿廢水。不同企業(yè)因廢紙種類、來(lái)源、處理工藝以及技術(shù)裝備情況的不同,所排放廢水特性也有很大差異。制漿廢水的主要來(lái)源是廢紙制漿、漂白和洗滌過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。該廢水 COD 和 SS 含量高、可生化性能差、色度大,氮磷污染相對(duì)偏低,主要污染物濃度如表 1 所示。廢水中含有大量成分復(fù)雜的有機(jī)物,這些有機(jī)物由可溶性的漿料、化學(xué)添加劑及不溶的纖維等物質(zhì)組成。目前文獻(xiàn)報(bào)道的主要有機(jī)物污染物有 89 種,包括烷烴、烯烴類、芳烴類、酸類、酯類、醇類、酚類和酮類等。從分子量分布來(lái)看,造紙廢水中可溶性的 COD 成分,基本為分子量低于 1000 的低分子量組分和分子量高達(dá) 10 萬(wàn)以上的高分子量組分。此外,廢水中的毒性物質(zhì)種類也很多,有機(jī)的主要有樹脂類化合物、單寧類化合物、氯代酚、AOX(可吸附有機(jī)鹵化物)、有機(jī)硫化物等;無(wú)機(jī)的毒性化合物以含硫化合物為主,如硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化氫等。抄紙工藝產(chǎn)生含有纖維、填料和化學(xué)藥品的廢水,通常稱為“白水”。抄紙廢水含有纖維、顏料、淀粉等物質(zhì),污染物含量不高,污染指標(biāo)主要有 COD、BOD、SS 和色度 4 種,污染物濃度如表 1 所示。“白水”一般采用氣浮法,可回收纖維和填料,處理技術(shù)已日趨成熟。廢紙?jiān)旒垙U水的排放量與多種因素有關(guān)。世界上噸漿紙綜合排放量為 17~40 m 3 /t,目前我國(guó)廢紙?jiān)旒埿袠I(yè)以中小型企業(yè)居多,每噸漿紙綜合排放廢水在 30~60 m 3 /t 范圍內(nèi),高于發(fā)達(dá)國(guó)家廢水排放量,因此廢水治理問(wèn)題更加嚴(yán)峻。
二、制漿廢水處理技術(shù)
1.物化法
1 )混凝法:混凝法通常比較常用,是指通過(guò)混凝劑處理廢水,使出水水質(zhì)達(dá)造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可以選擇的混凝劑種類很多較為好獲取,所以這種方式以相對(duì)較少的投入, 較高的性價(jià)比的優(yōu)勢(shì)被經(jīng)常應(yīng)用。
2 )氣浮法:氣浮法是指在造紙廢水中回收廢紙漿,著重處理中段廢水,通過(guò)裝置上的獨(dú)立,使出水水質(zhì)達(dá)到造紙工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。 氣浮法所應(yīng)用的裝置,技術(shù)含量很高,適用性強(qiáng),且操作簡(jiǎn)單,運(yùn)行費(fèi)用相對(duì)較低。
3 )膜分離法:這是一種應(yīng)用化學(xué)變化實(shí)現(xiàn)對(duì)難降解的有機(jī)物造紙廢水的處理,要考慮到污水水質(zhì)的特點(diǎn),應(yīng)用在特定條件下效果十分明顯。
4 )吸附法:這是一種相對(duì)簡(jiǎn)便的辦法,也是較為基礎(chǔ)的方式,即利用粉末性活性炭作為吸附劑,使出水標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到國(guó)家有關(guān)于工業(yè)污水的排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.生化法
1 )好氧生物法:好氧生物處理法包括,活性污泥法,生物膜法,氧化塘法等多種處理技術(shù)。是存在一定的化學(xué)原理,針對(duì)不同的物質(zhì)特征展開反應(yīng),對(duì)于制漿造紙廢水中的有毒物質(zhì)進(jìn)行有效處理。
2 )厭氧生物法:國(guó)內(nèi)應(yīng)用厭氧生物法的時(shí)間較短,但是厭氧技術(shù)以其特殊的處理高濃度有機(jī)廢水的優(yōu)勢(shì)在處理污水中得到較多的關(guān)注,針對(duì)高濃度有機(jī)廢水中的物質(zhì)進(jìn)行處理。
3 )生物酶法:這一辦法主要應(yīng)用于造紙中段廢水中有機(jī)氧化物的處理, 雖然在開始使用時(shí)有很好的效果,后來(lái)就發(fā)現(xiàn)了酶的不確定性較大,控制上存在難度,加上成本較高,獲取難度較大而減少使用。
三、應(yīng)用實(shí)例分析
某市造紙廠,以廢舊報(bào)紙為原料制漿造紙。企業(yè)自建污水處理站處理項(xiàng)目產(chǎn)生的綜合廢水,排污口距離Ⅱ類水體約200m,且納污水體環(huán)境容量較小,為確保污染物達(dá)標(biāo)排放,降低對(duì)附近水環(huán)境的影響,項(xiàng)目采用“物化+生化+深度處理”的處理工藝,污水處理站設(shè)計(jì)處理能力 1200m3/d。
污水處理工藝簡(jiǎn)介:
(1)斜篩:經(jīng)斜篩裝置過(guò)濾攔截廢水中的纖維渣,降低后續(xù)處理負(fù)荷。
(2)調(diào)節(jié)池:起到均化水質(zhì)、水量的作用,為后續(xù)處理做準(zhǔn)備。
(3)混凝氣浮池:在氣浮前段使用計(jì)量泵添加振清復(fù)合混凝劑,利用水力作用自動(dòng)完成廢水與藥劑的混合、反應(yīng)、泥水分離,達(dá)到去除廢水中COD、 SS、膠體等有毒有害物質(zhì)的目的。
(4)中間水池:設(shè)在需要二次提升的地方,為中間水泵提供水量調(diào)節(jié)。經(jīng)過(guò)一級(jí)物化處理后的出水流入中間水池,大部分回用到制漿車間,剩下部分進(jìn)入生化處理系統(tǒng)進(jìn)一步處理。
(5)水解酸化池:改良廢水的可生物降解性,以利于后續(xù)生化處理;水解是利用發(fā)酵細(xì)箘的作用,將污水中的難降解復(fù)雜大分子有機(jī)物水解為易于生物降解的簡(jiǎn)單小分子有機(jī)物,如脂肪酸、醇類等;廢水可生化性可提高 20%左右。
(6)接觸氧化池:主要進(jìn)行有機(jī)物的生物降解,池內(nèi)設(shè)組合填料及曝氣系統(tǒng),大量好氧微生物附著在生物填料上生長(zhǎng),通過(guò)好氧生物呼吸與繁殖消耗有機(jī)物,降解 BOD。
(7)二沉池:主要是將生物處理后的混合液進(jìn)行泥水分離。上清液部分回用于抄紙車間噴網(wǎng)清洗,剩余部分進(jìn)入深度脫色處理裝置。
(8)脫色裝置:由于二沉池出水帶有微黃色,需要對(duì)其色度進(jìn)行進(jìn)一步處理,在該階段使用絮凝脫色劑,使其水質(zhì)完全變清,同時(shí)廢水的COD、SS等污染物也大大降低,從而各項(xiàng)水質(zhì)完全達(dá)標(biāo)排放。 (9)污泥處理:混凝氣浮池和二沉池的剩余污泥排入污泥池,污泥濃縮后經(jīng)壓濾機(jī)壓成泥餅,由有相應(yīng)資質(zhì)的單位定期收集處理。根據(jù)企業(yè)委托當(dāng)?shù)赜匈Y質(zhì)的監(jiān)測(cè)單位對(duì)各工段水質(zhì)進(jìn)行采樣監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析。
四、總結(jié)
若僅采用“一級(jí)物化+二級(jí)生化”的處理工藝,廢水中的色度、COD、SS 的排放濃度均不到GB3544-2008 中的排放限值要求。經(jīng)脫色裝置深度處理后,外排廢水中 COD、BOD、NH 3 -N、SS、色度的濃度均符合 GB3544-2008 中排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求??梢?,脫色處理技術(shù)能有效去除制漿造紙綜合廢水中的 COD、色度、SS 等污染物,確保廢水達(dá)標(biāo)排放。因此,強(qiáng)化物化+生化+提升深度處理技術(shù)具有很強(qiáng)的實(shí)用價(jià)值,須進(jìn)一步加大研究,并將研究成果推廣應(yīng)用。
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