隨著石油資源的不斷匱乏, 為了有效提高石油采收率, 我國(guó)部分油田相繼進(jìn)入三次采油階段,其中三元復(fù)合驅(qū)采技術(shù)是典型的化學(xué)驅(qū)采工藝。復(fù)合三次采油的采出水中同時(shí)含有驅(qū)油劑、油和懸浮物。通常驅(qū)油劑含有聚合物、表面活性劑和堿等成分, 因而三次采油采出水不僅成分復(fù)雜,而且具有粘度高和乳化穩(wěn)定性強(qiáng)的特征?;炷ㄗ鳛樘幚碓擃悘U水的主要方法, 處理劑的制備與選擇是影響處理效果的關(guān)鍵因素。本文以電廠粉煤灰為主要原料研制了一種新型復(fù)合無(wú)機(jī)高分子混凝劑PAFS。用于三次采油廢水的混凝水處理,實(shí)驗(yàn)了其混凝性能, 并取得了良好的工藝條件。結(jié)果表明, PAFS 是一種性能優(yōu)良的混凝劑, 其效果明顯優(yōu)于聚合氯化鋁( PAC) 和聚合硫酸鐵( PFS) 。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1. 1 實(shí)驗(yàn)儀器及材料
DBJ- 621 定時(shí)變速攪拌器; 美國(guó)GJ- 1 型高速攪拌機(jī); SPS- 1 型酸度計(jì); YZD- 1A 型光電濁度儀。
聚合氯化鋁( PAC) 和聚合硫酸鐵( PFS) 為工業(yè)級(jí); 其它試劑為分析純。
實(shí)驗(yàn)用粉煤灰取自濟(jì)南黃臺(tái)電廠, 其主要化學(xué)組成: SiO2 56. 8% , Al2O3 28. 6%, Fe2O3 7. 3%,CaO 2. 1%, MgO 1. 8% , 燒失量3. 1% 。
現(xiàn)場(chǎng)三采廢水水樣取自勝利油田孤島采油場(chǎng)孤二聯(lián), 該水樣粘度1. 6mPa#s, 濁度561. 6 ( NTU ) ,含油量1270 mg#L- 1, 水解聚丙烯酰胺HPAM126.3mg#L- 1, pH= 8. 3。
1. 2 實(shí)驗(yàn)方法
300mL 水樣于500mL 燒杯中, 加入一定量混凝劑, 快速攪拌( 150r/ min) 3min, 慢速攪拌( 60r/min) 5min, 靜止沉放15min, 液面下5cm 處取清液分析測(cè)試。
聚合物采油污水處理的主要對(duì)象是油含量和懸浮固體( SS) , 同時(shí)為了降低污水的粘度, 以利于后續(xù)分離處理, 水解聚丙烯酰胺HPAM 也是一項(xiàng)主要的去除內(nèi)容。
油的含量以重量法( 油含量> 20mg/ L) 或紫外分光光度法( 油含量< 20mg/ L) 測(cè)定;HPAM 含量采用醋酸- 次氯酸鈉沉淀濁度法,即比濁法測(cè)定;
1. 3 復(fù)合混凝劑
PAFS 的制備干燥后的粉煤灰過(guò)38Lm( 400 目) 篩。取適量該粉煤灰, 溶于適當(dāng)濃度一定量的H2SO4 和HCl 混合酸中, 95 e 下強(qiáng)烈攪拌3h, 保溫緩慢攪拌2h, 得無(wú)機(jī)復(fù)合混凝劑PAFS。該產(chǎn)品為暗灰色粘稠液體,
1 不同pH 值下PAFS 的混凝效果
由于受注水性質(zhì)和地層差異的影響, 三次采油廢水的pH 值常常波動(dòng), 因而, 首先考察了在不同pH 值下PAFS 對(duì)三次采油工業(yè)廢水的處理效果。
三次采油為聚合物驅(qū)油或聚合物堿驅(qū), 因而, 該類廢水一般呈中性到堿性。固定PAFS 投加量為100mg#L- 1( 以非水成分計(jì)量) , 調(diào)節(jié)廢水的pH 值, 進(jìn)行混凝處理, 實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1。
由表1 可以看出, PAFS 對(duì)廢水pH 值的適應(yīng)能力較強(qiáng), 在pH 值7. 2~ 10. 1 范圍內(nèi), PAFS 對(duì)廢水中污染物的混凝去除能力基本相同; 但pH 值太高,處理效果降低。
2 PAFS 投加量對(duì)廢水混凝處理效果的影響
在廢水pH= 8. 3 下, 實(shí)驗(yàn)測(cè)定了PAFS 投加量與水中殘留物、廢水濁度的關(guān)系。從圖1 可知,PAFS 對(duì)三次采油廢水具有較好的處理效果。
隨著PAFS 投加量的增加, 廢水中殘留的油類、懸浮物和HPAM 迅速降低。PAFS 投加量達(dá)90 mg#L- 1后, 油類、懸浮物和HPAM 的濃度變化趨于平緩, 投加量為120 mg#L- 1 時(shí), 混凝處理效果達(dá)到佳。繼續(xù)增加投加量, 并不能進(jìn)一步提高處理效果。
3 HPAM 濃度對(duì)混凝效果的影響
考慮到三次采油過(guò)程中聚合物具有關(guān)鍵的作用, 污水中的HPAM 含量是逐漸變化的, 為研究其水質(zhì)波動(dòng)對(duì)混凝效果的影響, 在實(shí)際聚合物采油污水的基礎(chǔ)上, 采用配加HPAM 的方法配制了不同濃度HPAM 的聚合物采油污水。
PAFS 對(duì)實(shí)際三次采油廢水和高濃度HPAM聚合物采油污水的混凝效果對(duì)比見(jiàn)圖2。
表2 表明, 在相同的實(shí)驗(yàn)條件下, 以PAFS 混凝處理后, 廢水中污染物的殘留量低。較之用PAC和PFS, 濁度去除率提高了15% 左右, 油的去除率增加了1 6. 6% ~ 17 . 3% , HPAM 去除率提高了3. 5%~ 4. 6%。而且PAFS 混凝速度快, 形成礬花大, 易于水渣分離, 混凝處理效果明顯優(yōu)于PAC 和PFS。三次采油廢水經(jīng)PAFS 混凝處理后, 滿足油田污水一級(jí)處理的出水水質(zhì)要求( 即SS < 2 0mg#L- 1, 油< 50mg#L- 1) 。
5 PAFS 混凝機(jī)理的探討
PAFS 之所以具有優(yōu)良的混凝效果, 筆者認(rèn)為有如下原因:
( 1) 在PAFS 的制備條件下, 形成的是鐵、鋁以及少量鎂參與的多元無(wú)機(jī)聚合物。多元聚合物除具有單元無(wú)機(jī)高分子混凝劑的共同優(yōu)點(diǎn)外,因異核金屬離子交錯(cuò)排列, 能形成更長(zhǎng)更穩(wěn)定的分子鏈。長(zhǎng)鏈能包裹、吸引更多的溶膠粒子, 即橋長(zhǎng)、單元多, 絮體大而穩(wěn)定, 在架橋混凝的同時(shí)能產(chǎn)生卷掃混凝作用。因而, 多元聚合物的混凝性能高于多種單元聚電解質(zhì)的簡(jiǎn)單加和。
( 2) 過(guò)38Lm( 400 目) 篩的粉煤灰本身是多孔性剛性微粒, 對(duì)水中有機(jī)物和膠體顆粒具有吸附作用, 混合酸的浸潤(rùn)使其表面活化, 吸附能力進(jìn)一步加強(qiáng)。由此可見(jiàn),PAFS 具有混凝和強(qiáng)烈吸附的雙重功效。因而, 用于油田三次采油廢水處理, 能夠有效去除廢水中的各種污染物。
3 結(jié)語(yǔ)
( 1) PAFS 是一種性能優(yōu)良的新型復(fù)合混凝劑。用于油田三次采油廢水的混凝水處理, 不僅投加量少, pH 值適應(yīng)范圍寬, 混凝反應(yīng)速度快, 污染物去除率高, 而且具有較好的破乳性能。
( 2) 廢水中HPAM 濃度對(duì)混凝效果影響明顯,隨著HPAM 濃度的增大, PAFS 的合適的投加量呈正比增長(zhǎng)。
( 3) 三次采油廢水經(jīng)PAFS 混凝處理后, 滿足油田污水一級(jí)處理的出水水質(zhì)要求。
( 4) PAFS 處理油田三次采油廢水, 其效果明顯優(yōu)于PAC 和PFS。
( 5) PAFS 主要原料粉煤灰是電廠廢棄物, 屬以廢治廢, 具有很好的環(huán)境效益, 而且PAFS 生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單, 易于推廣利用。
廣東省佛山市南海區(qū)慧星化工有限公司
聯(lián)系方式:18664218741
公司傳真:0757-81826805
公司地址:廣東省佛山市南海區(qū)大瀝鎮(zhèn)博愛(ài)東路高鳴城慧星化工有限公司
咨詢熱線
0757-85579651地址:佛山市南海區(qū)大瀝鎮(zhèn)城南一路銳盈大廈 粵ICP備18097263號(hào)